近日，高桥石化精细化工研究所科研人员改变聚合物多元醇大单体合成工艺，用液体顺酐替代固体顺酐获得成功。
大单体是生产聚合物多元醇产品过程中必须使用的中间物料，在多元醇加聚混入聚合物基体的生产中，其主要作用是使聚合物分散体稳定化。
近日，高桥石化精细化工研究所科研人员开拓思路，改变大单体的合成工艺，用液体顺酐替代固体顺酐获得成功，该合成工艺目前在中国石化内部尚属首创。
大单体是生产聚合物多元醇产品过程中必须使用的中间物料，在多元醇加聚混入聚合物基体的生产中，它的主要作用是使聚合物分散体稳定化。
通常大单体是由固体顺酐合成的，固体顺酐在合成大单体时会有一部分升华，升华的顺酐结晶物大部分聚积在反应釜顶盖和安全放空管道出口，积累到一定程度后会形成结垢，容易产生安全隐患，引发火灾、闪爆等生产事故。另外，固体顺酐在合成大单体时还有少部分被带入聚合物多元醇终端产品中，直接影响产品质量。
用液体顺酐合成大单体，消除了生产过程中反应釜顶盖和安全放空管道出口结垢现象，提高了装置运行的安全系数。通过试验数据对比，聚合物多元醇产品的质量较之前明显提高。
从国内甲乙酮龙头企业齐翔腾达获悉，该公司投资建设的年产10万吨顺丁烯二酸酐（顺酐）项目已实现满负荷生产，产品纯度保持在99.97%以上，达到优级品标准，目前产销两旺，有望成为公司一大利润增长点。
海外需求旺盛
公司总经理于东和在接受记者采访时表示：“齐翔腾达敢于第一个吃螃蟹，公司的甲乙酮装置是国内第一套国产化装置，顺酐项目同样也是如此。顺酐项目2013年10月底建设完成，11月11日开始投料试车并产出合格产品，在较短时间内实现了满负荷生产。”据记者了解，齐翔腾达顺酐项目的建设开车与国内其他同行相比，速度最快、质量最好、实现满负荷生产时间最短。公司方面介绍，顺酐项目体现了齐翔腾达在碳四深加工产业链方面领先的人才、技术、资源等优势。
公开资料显示，顺酐是重要的基本有机化工原料，主要用于生产不饱和聚酯树脂、农用化学品等近百种下游有机中间体和专用化学品。近几年顺酐的应用领域在不断扩大，已成为世界上仅次于醋酐和苯酐的第三大酸酐。
于东和表示，目前顺酐市场需求回暖，国外市场需求尤为旺盛，公司的产品由于品质佳、服务好，目前销售旺盛，海外市场的开拓方面也较为顺利，已出口到国外。“相对国内市场，国际市场的价格更具吸引力。”于东和称。
在车间现场，记者看到，刚刚调试完毕的顺酐自动化包装线实现全封闭包装，一块块洁白的晶体被快速包装成袋，包装质量和环境得到改善，提高了产品产出速度，并使单位包装成本下降10%以上。
其中，固体顺酐由于在运输、储存及使用环节的安全性和便利性，更受厂家欢迎。为此，公司专门从德国采购了全自动包装线，并配备了ABB公司的机械手，进行固体顺酐的包装、码垛。
延伸产业链
记者了解到，顺酐自动化包装线改造只是技改的内容之一。针对影响产品产量、质量、能耗等方面的瓶颈问题，齐翔腾达的技术人员进行了大量的技改工作。
随着装置实现满负荷生产和一系列技术改造的成功实施，齐翔腾达顺酐项目吨产品的毛利将大幅提升，相比传统的苯法工艺，齐翔腾达顺酐产品成本优势接近2000元/吨。
随着国家对环保的日益重视，化工企业的门槛会不断提高，于东和表示：“顺酐装置的污水处理要求比较高，齐翔腾达对污水的处理已达到全球最严格的标准，化学需氧量（COD）稳定在40毫克/升以下，而有些小的化工企业是不具备这一条件的，随着环保要求的不断提高，不少企业由于三废得不到很好处理，不能达标排放，将逐步退出这一领域。”
齐翔腾达方面介绍，公司一直致力于完善和延伸碳四深加工产业链，以实现碳四资源高效综合利用。目前，公司已形成以甲乙酮为主导，甲乙酮、丁二烯、顺酐、异丁烯、叔丁醇等为主要产品组合的结构。
记者在公司生产现场注意到，顺酐项目的西侧就是正在紧张施工中的20万吨异辛烷项目，基础设施建设已完成，主要设备安装到位，配管安装工作正在进行。从目前进度来看，预计今年6月底建成投产，这比原计划提前了一年。
记者获悉，目前公司刚刚发行完毕12.4亿元可转债，募集资金将投向45万吨/年低碳烷烃脱氢制烯烃及综合利用项目，该项目正在有条不紊地推进，长周期设备已经订货完毕。
项目投产后，公司将新增35万吨/年甲基叔丁基醚、5万吨/年叔丁醇和10万吨/年丙烯的产能，形成了完善的碳四深加工产业链。
预计，未来3-5年顺酐市场均价将在正丁烷法顺酐扩能的影响下而走低，部分苯法顺酐企业将有可能在竞争中退出历史舞台，正丁烷法顺酐扩能步伐也将明显放慢，总产能增速也将减缓。
顺酐是世界上仅次于苯酐的第二大酸酐原料，广泛应用于生产不饱和聚酯树脂、涂料、油漆、油墨、工程塑料、医药、农药、食品、饲料、油品添加剂、造纸、纺织等行业。顺丁烯二酸酐简称顺酐（MA），译名为马来酸酐或失水苹果酸酐。顺酐是一种常用的基本的重要有机化工原料，已有70余年的生产历史。以顺酐为原料生产的化学品如丁二酸酐、丁二酸、富马酸、γ—丁内酯、1，4—丁二醇、四氢呋喃、四氢苯酐、六氢苯酐、L—天门冬氨酸、丙氨酸以及这些产品的次级衍生产品如PTMEG、PBT等更是属于目前用途广泛的化工原料。2013年，顺酐下游需求增速为-0.80%，利润率平均在-3.3%，产能172.9万吨/年，而产量只有74.3万吨，损失产能达到6成附近。
从相关数据来看，顺酐的辉煌时代已经不再。同时，随着苯法顺酐长期亏损局面的不断加剧，国内正丁烷法顺酐出现投资热潮，尤其是副产正丁烷的烷基化厂家对此更是乐此不疲。
当前成熟的正丁烷顺酐技术提供者有：意大利Conser；美国Huntsman；意大利Polynt（原Lonza）；中国天津市化工设计院。天津市化工设计院的技术源于80年代引进美国SD的技术。随着时间的推移，技术专利的保护时效已过，再加上天津设计院在实际过程中不断的积累，所以是国内普遍的选择。目前SD已退出顺酐工艺转让的舞台。目前国际市场上80%以上的工艺为正丁烷氧化法制顺酐。随着山东齐翔腾达、浙江江山化工均已公告产出合格产品（指标优级）之后，东营某正丁烷法制顺酐厂计划在今年初开车试运行；仪征化纤年产8万吨装置也计划在今年2季度投产并外销。以此看来，中国大陆地区顺酐工艺转型时代正在悄悄来到，是机会更多还是风险更大？为何一些有实力企业却也迟迟不能做出决定？单从成本和利润两方面来看一下顺酐的未来。焦化苯作为苯法顺酐首选原料正逐步被加氢苯替代，这意味着苯法顺酐的成本压力将提升一个层次。
自2009年以来，焦化苯行业原料供给不足，遭遇替代产品冲击，环保压力与日俱增，种种利空压制下，行业步入衰退期，产能呈递减趋势，相关数据表明：焦化苯行业年均淘汰产能在35万吨，产能下滑速度高达29%，淘汰速度同比以22%的速度在提升。焦化准入条件2014版中提到，新建的粗（轻）苯精制装置应采用苯加氢等先进生产工艺，单套装置要达到5万吨/年及以上；已有的单套加工规模10万吨/年以下的酸洗法粗（轻）苯精制装置应逐步淘汰。此外，据了解，当前已无10万吨规模以上的酸洗法粗（轻）苯精制装置。截止到2015年底，中国酸洗法粗（轻）苯精制行业或将退出历史舞台。众所周知，加氢苯的加工费用要比焦化苯更高，但其品质也会优于焦化苯，所以在价格上也是更高一筹。加氢苯产量的递增恰好填补了焦化苯产量递减的损失，无形之中却也增加了顺酐厂的成本。正丁烷氧化法顺酐工艺是以正丁烷为原料，在V-P-O系催化剂作用下发生气相氧化反应生成顺酐。
进入2014年，顺酐（顺丁烯二酸酐）市场延续去年亏损状态，整体呈现疲软态势。价格已经徘徊在10400~11000元/吨。后市在产能过剩以及需求不旺等利空因素作用下，难以摆脱低迷态势，市场仍有下跌空间。“吉林宝源化工贸易公司张经理等市场人士这样看待当前的顺酐市场。
产能过剩打压市场
随着近几年新增产能不断增加，顺酐行业处于过剩状态。有数据显示，2013年，随着齐翔腾达化工年产10万吨以及江山化工年产8万吨等顺酐装置投产，国内顺酐产能达到172.9万吨，较2012年的140.9万吨增长32万吨，但产量较2012年74万吨仅增加0.3万吨，放空产能达到了一半以上，产能过剩率达130%以上。
“目前，顺酐市场的产能过剩集中体现在产能增长过快上。而国内目前整体经济形势疲弱，市场需求难以提振，价格持续低位，去库存周期较长。工厂利润空间也随之缩小，产品调整空间收窄。目前顺酐行业全年整体开工率不足五成，部分相对较小的装置由于不堪重负已经停车。预计2014年顺酐新增产能在50万吨左右，产能过剩现象将进一步加剧。”张经理说，预计未来两三年，我国顺酐价格随着产能的不断增加也将逐步降低。
正丁烷法冲击市场
目前我国顺酐合成工艺路线有两种：传统苯氧化法和正丁烷法。去年以来，我国顺酐行业新增装置大都集中在正丁烷法方面，并且这种合成方法正来势汹汹地占领市场，逐渐有主导市场之势。
“国内纯苯价格高涨，传统法顺酐成本压力不断加大，盈利受到较大影响。相比之下，原本市场占比较小的正丁烷法顺酐优势逐渐凸显，原料成本较传统路线低1500元以上，对苯法顺酐装置带来巨大的冲击。”中国石油东北销售公司朱处长说。
从两种原料的后市走势来看，目前全球范围内液化气供应充足，液化气深加工从烯烃成分的利用转移到烷烃成分的利用，下游副产品正是高纯度正丁烷。因此，利用正丁烷建设配套顺酐装置具有很大的资源优势，正丁烷价格短时间内也不可能出现大幅上涨。
相比之下，纯苯很大部分来自于炼油的乙烯裂解等装置，当前国际乙烯裂解原料轻质化趋势加重，纯苯供应量势必减少，价格将继续走高，加氢苯价格也会跟随纯苯不断上行，原料苯的价格总体上将长期处于高位。因此，正丁烷法顺酐和苯氧化法顺酐也将长期保持大价差走势。
“受此影响，传统方法顺酐价格受正丁烷法产品的打压，很难有大的起色。2014年计划投建主要集中在正丁烷法装置，对于传统方法将是严峻考验，部分规模较小且无上下游的苯氧化法顺酐企业，很有可能会退出市场。”朱处长说。
需求不旺钳制市场
作为顺酐下游，不饱和树脂市场交投一般，在终端需求低迷影响下，厂家纷纷下调价格来促进销售量，走货情况整体来看比前期略有好转。高价原料库存较多的树脂厂家（如天津巨星等），未做调价处理，继续挺价维市，走货异常缓慢。
“华北地区因受天气寒冷影响，下游玻璃钢厂家迟迟未能开工，树脂厂家开工情况不容乐观，以消化前期库存为主。不饱和树脂需求短期内难有大幅增加，预计近期市场继续维持弱势。”张经理说。
另一下游BDO（1，4-丁二醇）整体需求欠佳，接盘意向不高，市场成交以小单为主。天华二期BDO装置重启开车，湄洲湾BDO装置于本月18日停车更换催化剂，陕化二期BDO装置推至月底出货。下游浆料行业复工情况迟缓。天气转暖后，下游行业需求将有显著提升，或为市场注入些许利好。
综上所述，从目前看，顺酐市场将重蹈2013年低迷、亏损覆辙，价格市场难以有抢眼表现。但鉴于成本支撑，跌幅不会太大，以窄幅震荡盘整为主。
产能过剩局面升级，苯法顺酐亏损不断加剧，国内损失产能继续上升。据专家介绍，从2010年到2013年，顺酐产能增长明显，产量却是跟涨缓慢。一方面，国内顺酐仍以苯法为主，而不断上升的成本压力导致部分顺酐厂无法正常开工，损失产能逐年递增；另一方面，不饱和树脂市场扩能相对缓慢，加剧了顺酐供过于求的局面。其中，山西、江苏部分厂家感运行压力不断增加，且不少苯法顺酐厂表示，2014年将作出较大调整。另外山东、浙江新产能得到释放。
其中山东淄博齐翔腾达化工股份有限公司投资建设的年产10万吨顺丁烯二酸酐（顺酐）项目于2013年10月底建设完成，11月11日开始投料试车并于近日顺利产出合格顺酐产品，实现一次投料开车成功。经检验，生产出的顺酐产品纯度达到99.97%，完全达到优级品标准。公司将进一步完善相关工艺参数调试、优化，提高装置生产运行水平。该装置以公司碳四原料中剩余的正丁烷组分为原料，采用丁烷氧化法生产工艺，相比传统的苯氧化法工艺，具有产品质量更好、生产过程更环保、生产成本更低等优势。该项目的投产实现了公司碳四资源的综合利用，进一步丰富了公司产业链，并为公司低碳烷烃脱氢及综合利用项目做好了原料精制，将进一步提高公司的经济效益和综合竞争能力。